硫酸錳的工業(yè)生產(chǎn)方法很多,主要工藝步驟包括錳礦酸浸或錳礦焙燒后酸浸,硫酸錳溶液蒸發(fā),結(jié)晶得到硫酸錳。目前硫酸錳溶液的蒸發(fā)主要采用常壓間歇結(jié)晶法,目前國內(nèi)大多數(shù)企業(yè)都采用這種方法。但是,這種方法存在能耗高、成本高、產(chǎn)品粒度分布不均勻等缺點(diǎn)。
現(xiàn)有的硫酸錳提純方法生產(chǎn)工藝復(fù)雜,生產(chǎn)成本高,工業(yè)可行性不足。有些企業(yè)以含鉀的低品位碳酸錳為原料,在兩個獨(dú)立的萃取器中分兩個階段完成浸出過程,除去鉀,然后制備硫酸錳,生產(chǎn)成本高,工藝步驟復(fù)雜,生產(chǎn)的硫酸錳幾乎達(dá)不到鋰離子電池正極材料中的錳源。
硫酸錳通常采用高溫焙燒法、酸浸法、兩礦加酸法、二氧化硫法和苯胺還原法等方法制備。高溫焙燒法是將軟錳礦和黃鐵礦烘干粉碎,焙燒后用稀硫酸錳溶液稀釋,分離濕渣,精濾,蒸發(fā)濃縮,離心,濕料烘干粉碎,得到硫酸錳產(chǎn)品。酸浸法是將軟錳礦、硫酸和一定量的還原劑混合,反應(yīng),熟化,用水浸出,過濾除渣,得到硫酸錳溶液,然后濃縮,結(jié)晶,分高品位,干燥,得到硫酸錳產(chǎn)品。
如何通過硫酸錳蒸發(fā)器得到硫酸錳?硫酸錳的結(jié)晶過程是蒸發(fā)結(jié)晶。硫酸錳結(jié)晶的一個顯著特點(diǎn)是溶解度隨溫度的升降而下降。因此,為了提高蒸發(fā)效率,減少母液循環(huán)次數(shù),在采用多效蒸發(fā)結(jié)晶工藝時,一般采用逆流生產(chǎn)工藝,即不飽和濕入口溫度和壓力相對較低的二效或三效溶液在接近飽和時進(jìn)入溫度較高、溶解度較低的一效蒸發(fā)器。當(dāng)選擇MVR蒸發(fā)工藝時,采用接近常壓的操作參數(shù)。
硫酸錳在高溫下溶解度低,其晶體介穩(wěn)區(qū)比較窄,所以晶體不易長大,在換熱管內(nèi)容易形成壁。因此,強(qiáng)制循環(huán)蒸發(fā)結(jié)晶器的溶液循環(huán)方向一般采用反循環(huán),以增加靜態(tài)液柱,防止溶液在換熱器內(nèi)沸騰;同時可以保證管內(nèi)的高流速,增加晶體對管壁的侵蝕。